锂离子电池匀浆工艺
锂离子电池匀浆工艺的目的是将活性物质、导电剂、粘结剂等原材料均匀混合,形成稳定、均匀的浆料,用于后续的涂布等工序。匀浆过程中,通过机械搅拌和分散作用,使各种颗粒在溶剂中充分分散,形成悬浮液体系。为了维持浆料的稳定性,需要克服颗粒间的范德华引力,通过静电斥力、空间位阻斥力等作用来防止颗粒絮凝和分层。
一、工艺原理
锂离子电池匀浆工艺的目的是将活性物质、导电剂、粘结剂等原材料均匀混合,形成稳定、均匀的浆料,用于后续的涂布等工序。匀浆过程中,通过机械搅拌和分散作用,使各种颗粒在溶剂中充分分散,形成悬浮液体系。为了维持浆料的稳定性,需要克服颗粒间的范德华引力,通过静电斥力、空间位阻斥力等作用来防止颗粒絮凝和分层。
二、匀浆设备
双行星搅拌机是锂离子电池匀浆工艺中常用的设备,它具有低速搅拌部件和高速分散部件。低速搅拌部件使物料上下及四周运动,实现初步混合;高速分散部件则使物料受到强烈的剪切和分散作用,达到更均匀的混合效果。此外,双行星搅拌机还可以实现抽真空、加热及冷却等功能,适用于从粉体到高黏度、高密度物料的混合工艺。
三、匀浆工艺流程
常规湿法工艺
常规湿法工艺是80%企业所采用的工艺,具体步骤如下:
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胶液制备:将粘结剂(如羧甲基纤维素钠)高速分散溶解在去离子水中,形成胶液。例如,将CMC以1.5%的浓度溶解在去离子水中,溶解时间大约为3-4小时。
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导电剂分散:在已经制备的胶液中加入导电剂,开启搅拌,先慢速后高速,使导电剂均匀分散。这一步通常需要30-60分钟。
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主材混合:将活性物质(如钴酸锂、石墨等)分批加入到混合物中,先慢速搅拌,再持续高速搅拌,使活性物质充分分散。例如,负极材料分两次加入,先慢速搅拌15分钟,刮边后,持续搅拌2-3小时。
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粘度调节:加入适量的溶剂(如去离子水)稀释浆料,将粘度调节到合适的范围(如2000-5000cP)。
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稳定剂加入:加入其他稳定剂(如丁苯橡胶),并进行真空脱泡操作,进一步提高浆料的稳定性。
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真空脱泡:在搅拌过程中进行真空脱泡,去除浆料中的气泡,确保浆料的均匀性和稳定性。
干法匀浆工艺
干法匀浆工艺的优势在于节省时间、提升固含量和减少溶剂损耗。其典型流程包括:
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干粉混匀:将活性物质、导电剂和粘结剂等干粉原材料进行均匀混合,形成混合料。
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润湿:将混合料与少量溶剂或胶液混合,使颗粒表面充分润湿,防止团聚。
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分散:通过高速分散作用,使润湿后的颗粒在溶剂中进一步分散,形成均匀的浆料。
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稳定:加入稳定剂并进行适当的搅拌和处理,确保浆料在储存和使用过程中的稳定性。
四、匀浆工艺实例
以锂离子电池负极匀浆工艺为例,具体步骤如下:
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胶液制备:将10kg羧甲基纤维素钠加入到657kg去离子水中,在搅拌机中搅拌混合,得到胶液,并将其按60%:40%的比例分为第一胶液和第二胶液。
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干粉混匀:将6.5kg导电碳黑、6.5kg碳纳米管和620.6kg石墨加入到干混机中,进行均匀混合,得到混合料。
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首次真空分散搅拌:将第一胶液和混合料加入到双行星搅拌器中,启用冷却水循环系统,控制公转速度为12-19rpm,分散速度为195-610rpm,分散搅拌时间为56-70分钟,真空度为-88Kpa至-92Kpa,得到第一浆料。
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二次真空分散搅拌:将第二胶液加入到第一浆料中,并加入5kg去离子水,关闭冷却水循环系统,控制公转速度为12-32rpm,分散速度为2500-3500rpm,分散搅拌时间为180-220分钟,真空度为-88Kpa至-92Kpa,得到第二浆料。
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三次真空分散搅拌:向第二浆料中加入24.5kg丁苯橡胶,控制公转速度为20-30rpm,分散速度为2400-2600rpm,分散搅拌时间为28-32分钟,真空度为-88Kpa至-92Kpa,最终得到锂离子电池负极浆液。
五、质量控制要点
在匀浆工艺过程中,需要严格控制以下几个方面以确保浆料的质量:
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粘度控制:通过调整溶剂的加入量和搅拌时间,将浆料的粘度控制在工艺要求的范围内,以满足后续涂布等工序的需求。
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颗粒大小分布:确保活性物质、导电剂等颗粒在浆料中具有合适的大小分布,以提高电池的电化学性能。
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均匀性检测:采用适当的检测方法,如显微镜观察、激光粒度分析等,对浆料的均匀性进行检测,确保各种成分均匀分散。
在锂离子电池负极匀浆过程中,一般需要用到的材料有负极粉料(石墨,硬碳、硅等)、导电剂(SP)、增稠剂和分散剂(CMC)、粘结剂(SBR)。因为SBR的特殊性,我们在匀浆的过程中需要注意它的加入顺序。
六、搅拌设备的转速由来
不同的搅拌设备有不同的转速,这个不同的转速决定了搅拌器上的线速度,线速度决定了浆料与搅拌器接触位置的剪切力,而剪切力对浆料分散其重要作用。因此,线速度的控制对于确保浆料的均匀性和稳定性至关重要。以下是匀浆工艺中线速度控制的要点:
1. 润湿阶段
在润湿阶段,通常要求转速较慢,以避免产生过多的剪切力,防止颗粒团聚。例如,在干法匀浆工艺中,干粉混匀阶段的转速一般在15-20rpm之间。在这个阶段,低速搅拌有助于颗粒的初步混合和润湿,为后续的分散阶段打下基础。
2. 分散阶段
分散阶段需要较高的线速度以产生足够的剪切力,使颗粒充分分散。一般来说,分散盘的线速度应达到17m/s以上,具体值取决于设备性能和工艺要求。例如,一些双行星搅拌机的分散盘线速度可以达到23m/s以上。在分散阶段,高速搅拌能够有效打破颗粒团聚体,使浆料达到微观上的均匀。
3. 稳定阶段
在稳定阶段,线速度应适当降低,以避免过度剪切导致浆料性能下降。例如,在加入稳定剂如丁苯橡胶后,搅拌速度可控制在低速35-40rpm,高速1200-1800rpm之间。这样可以确保稳定剂均匀分布,同时避免破坏浆料的结构。
4. 设备特性
不同的匀浆设备对线速度的控制能力不同。双行星搅拌机因其独特的设计,能够实现高线速度的分散和低线速度的混合,满足不同阶段的工艺需求。例如,一些双行星搅拌机的公转速度可以控制在12-32rpm之间,自转线速度可达到25m/s。
5. 工艺优化
为了达到最佳的匀浆效果,线速度的控制需要结合具体的工艺参数进行优化。例如,在负极匀浆工艺中,首次真空分散搅拌的线速度可以控制在14-16m/s,时间为30-40分钟。而在二次真空分散搅拌中,线速度可以提高到25m/s,以确保浆料的充分分散。
通过合理控制匀浆工艺中不同阶段的线速度,可以有效提高浆料的质量,确保锂离子电池的性能。